tch I wykl 003c, Technologia chemiczna, Chemia fizyczna, Wykłady, wykłady na PGda
[ Pobierz całość w formacie PDF ]
Ciepła tworzenia i spalania
(3)
Standardowa entalpia tworzenia jest standardową entalpią związku
H
∆
0
298
=
H
0
tw
,
298
T
Dla pierwiastków:
∆
H
0
=
∫
C
(
T
)
dT
tw
T
p
298
T
Dla związków:
∆
H
0
=
∆
H
0
+
∫
C
(
T
)
dT
tw
,
T
tw
,
298
p
298
ponieważ:
∂
H
=
C
∂
T
P
P
Chem. Fiz. TCH II/03
1
Odnośnie pierwiastków – wzór dotyczy odmian trwałych termodynamicznie w
zakresie temperatur od 298K do T !!!
,
Prawo Kirchoffa (1)
Jak wyliczyć ciepło reakcji w innej temperaturze?
T
2
Substraty w T
2
∆H
r,T2
Produkty w T
2
∆H
ogrz. substr.
T
2
> T
1
∆H
chł. prod.
T
1
Substraty w T
1
∆H
r,T1
Produkty w T
1
Chem. Fiz. TCH II/03
2
Proszę zwrócić uwagę na przedstawiony cykl! Podobne podejście będzie
stosowane bardzo często w rozwiązywaniu wielu problemów.
Zakładamy, że T
2
>T
1
, choć może być i odwrotnie.
Prawo Kirchoffa (2)
Entalpia jest
funkcją stanu
,
zatem:
∆
H
1
=
∆
H
ogrz
.
substr
.
+
∆
H
2
+
∆
H
chł
.
prod
.
∆
H
2
=
∆
H
1
−
∆
H
ogrz
substr
.
−
∆
H
chł
.
prod
.
T
T
T
T
2
1
2
2
∆
H
2
=
∆
H
1
−
∫
C
P
substr
dT
−
∫
C
P
prod
.
dT
=
∆
H
1
+
∫
C
P
,
prod
.
dT
−
∫
C
P
substr
dT
T
T
T
T
1
2
1
1
T
2
∆
H
2
=
∆
H
1
+
∫
∆
C
P
dT
T
1
Dla reakcji:
aA + bB + ... = lL + mM + ...
∆
C
=
lC
+
mC
+
...
−
aC
−
bC
−
...
=
∂
( )
H
r
P
,
r
PL
PM
PA
PB
∂
T
P
Chem. Fiz. TCH II/03
3
Całkiem analogiczne wzory obowiązują dla ciepeł reakcji (∆U
r
) prowadzonych w
warunkach izochorycznych !!!
.
,
.
,
,
.
∆
II Zasada Termodynamiki
(1)
Zasada ta pozwala nam określić jakie procesy zachodzą samorzutnie.
Nie jest możliwe zbudowanie maszyny pracującej
okresowo, która przeprowadzałaby ciepło w
równoważną ilość pracy bez powodowania zmian
w układzie lub otoczeniu.
Nie jest możliwe zbudowanie perpetuum mobile
drugiego rodzaju.
Chem. Fiz. TCH II/03
4
Np. I zasada dopuszczałaby przepływ ciepła od ciała chłodniejszego do
cieplejszego bez zmian w układzie lub jego otoczeniu (byleby była zachowana
zasada zachowania energii), lub przepływ gazu z naczynia o niższym ciśnieniu do
naczynia o wyższym ciśnieniu.
II Zasada Termodynamiki
(2)
Sformułowanie lorda Kelvina (Williama Thomsona) :
Nie jest możliwy proces,
którego jedynym skutkiem
byłoby pobieranie ciepła ze
zbiornika i całkowita za-
miana tego ciepła w pracę.
zbiornik ciepła
CIEPŁO
PRACA
Chem. Fiz. TCH II/03
5
[ Pobierz całość w formacie PDF ]